加工電化學(xué)電極用來發(fā)生所需要的電化學(xué)反應(yīng)或響應(yīng)激發(fā)信號，在測量過程中溶液本體濃度發(fā)生變化的體系的加工電化學(xué)電極。如電解分析中的陰極等。

    參比加工電化學(xué)電極

    用來提供標(biāo)準(zhǔn)電位，電位不隨測量體系的組分及濃度變化而變化的加工電化學(xué)電極。這種加工電化學(xué)電極必須有較好的可逆性、重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。常用的參比加工電化學(xué)電極有SHE、Ag/AgCl、Hg/Hg2Cl2加工電化學(xué)電極，尤以SCE使用得zui多。

    輔助加工電化學(xué)電極--或?qū)庸る娀瘜W(xué)電極

    在電化學(xué)分析或研究工作中，常常使用三加工電化學(xué)電極系統(tǒng)，除了工作加工電化學(xué)電極，參比加工電化學(xué)電極外，還需第三支加工電化學(xué)電極，此加工電化學(xué)電極所發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)并非測示或研究所需要的，加工電化學(xué)電極僅作為電子傳遞的場所以便和工作加工電化學(xué)電極組成電流回路，這種加工電化學(xué)電極稱為輔助加工電化學(xué)電極或?qū)庸る娀瘜W(xué)電極。

    研究的是工作加工電化學(xué)電極，只有地測定工作加工電化學(xué)電極的電位，才能夠考察電位同電化學(xué)反應(yīng)，吸附等界面反應(yīng)的規(guī)律。

    至于輔助加工電化學(xué)電極和工作加工電化學(xué)電極之間的，主要是在于構(gòu)建電化學(xué)反應(yīng)平衡，另外要 保證輔助加工電化學(xué)電極不要影響到工作加工電化學(xué)電極。

    而確定輔助加工電化學(xué)電極和工作加工電化學(xué)電極之間的電位，用電壓表就ok了，不需要雙參比加工電化學(xué)電極分別確定兩加工電化學(xué)電極電位。

    加工電化學(xué)電極體系含兩個回路，一個回路由加工電化學(xué)電極和參比加工電化學(xué)電極組成，用來測試工作加工電化學(xué)電極的電化學(xué)反應(yīng)過程，另一個回路由工作加工電化學(xué)電極和輔助加工電化學(xué)電極組成，起傳輸電子形成回路的作用。

    原電池的電極反應(yīng)式的寫法

    根據(jù)原電池的定義和裝置特點，我們可以按照以下的步驟書寫原電池的加工電化學(xué)電極反應(yīng)及電池總反應(yīng)：

    （1）判斷原電池的正負(fù)極原電池是一個自發(fā)進(jìn)行的將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。原電池的負(fù)極是相對容易失電子的加工電化學(xué)電極即做還原劑,原電池的正極是相對容易的電子的加工電化學(xué)電極即做氧化劑。如果兩個加工電化學(xué)電極都是惰性加工電化學(xué)電極（如石墨加工電化學(xué)電極），則要看兩個加工電化學(xué)電極上通入的物質(zhì)。（2）根據(jù)氧化劑、還原劑得失電子的一般規(guī)律，寫出加工電化學(xué)電極反應(yīng)式。如O2＋4e-+2H2O=4OH-、I2+2e-=2I-等等。

    （3）觀察原電池的電解質(zhì)溶液是否能參加加工電化學(xué)電極反應(yīng)，即在兩個加工電化學(xué)電極上產(chǎn)生的物質(zhì)能否與電解質(zhì)溶液中的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。如在鋅—錳原電池中，氫氧化鉀做電解液，此時的負(fù)極反應(yīng)應(yīng)該為Zn－2e-＋2OH-＝Zn(OH)2

    （4）在正負(fù)極得失電子數(shù)目相等的情況下，把正負(fù)極加工電化學(xué)電極反應(yīng)相加即得到原電池的總反應(yīng)：正極反應(yīng)＋負(fù)極反應(yīng)＝總反應(yīng)。

    綜合運(yùn)用以上的四步即可解決關(guān)于原電池加工電化學(xué)電極的相關(guān)問題。

    例1、熔融鹽燃料電池具有高的發(fā)電效率，因而受到重視，可用LiCO3和NaCO3的熔融鹽混和物做電解質(zhì)，CO為陽極燃?xì)?，空氣與CO2做陰極助燃?xì)猓频迷?500C下工作的燃料電池，完成有關(guān)的電池反應(yīng)式：

    陽極反應(yīng)式：2CO+2CO32—＝4CO2＋4e-，

    陰極反應(yīng)式：

    總反應(yīng)：

    解析：根據(jù)題意可以判斷CO做反應(yīng)的還原劑，即在反應(yīng)中失去電子，做原電池的負(fù)極；空氣與CO2做正極，所以在正極上是O2得到電子：O2＋2H2O＋4e-＝4OH-，這是在不考慮二氧化碳的情況下寫的正極反應(yīng)，所以當(dāng)我們考慮到正極上的物質(zhì)時，正極反應(yīng)就變成了O2＋4e-＋2CO2＝2CO32—，總反應(yīng)在正負(fù)極的是電子數(shù)目相等情況下把兩個加工電化學(xué)電極反應(yīng)相加即可：O2＋2CO＝2CO2。

    例2一種新型的燃料電池,它以多孔鎳板為加工電化學(xué)電極插入氫氧化鉀溶液中,然后分別向兩極通入乙烷和氧氣,其總反應(yīng)式為2C2H6+7O2+8KOH=4K2CO3+10H2O有關(guān)此電池反應(yīng)的推斷正確的是()

    A、負(fù)極反應(yīng)為14H2O+7O2＋28e－＝28OH-B、放電一段時間后，負(fù)極周圍的pH升高。

    C、每消耗掉1molC2H6，則電路中轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量為14mol。D、放電過程中KOH的物質(zhì)的量濃度不變。

    解析：從兩個加工電化學(xué)電極上通入的物質(zhì)物質(zhì)可以看出：在原電池中氧氣得到電子作原電池的正極，那么乙烷正能作原電池的負(fù)極失去電子，所以我們可以非常簡單的寫出該原電池的正極反應(yīng)：O2＋2H2O＋4e-＝4OH－，在得失電子數(shù)目相等的情況下用總反應(yīng)減去正極反應(yīng)就可以得到負(fù)極反應(yīng)了；在放電時，負(fù)極是乙烷，而整個反應(yīng)是要消耗掉氫氧化鉀，所以只能是在負(fù)極消耗的，所以負(fù)極的pH只能是降低的。反應(yīng)中的是電子的情況可以從氧氣的化合價變化上得到：每消耗掉1molC2H6，則會消耗氧氣3.5mol，1mol氧氣得到4mol電子，加工電化學(xué)電極所以反應(yīng)中每消耗掉1molC2H6，電路中轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量為14mol；D肯定不對。